天津河北合成大蒜油价格_大蒜油的价格
1.天津地区如何种大蒜
2.河北有什么特产送人
3.火焰原子吸收光谱法的发展现状?
4.天津拌凉菜调料油制作
天津地区如何种大蒜
大蒜一般用蒜头种出来,当然也可以用,不过很少见。
在集贸市场或者超市里买到大蒜坨,要表皮完好没有破损和腐烂的蒜坨哟,烂掉的蒜头可是不会发芽或者长不好的。不要剥皮的,要带皮的哟!
把大蒜坨掰开,搓碎,让它们成为一个一个的独立的蒜头。当然市场上也有卖搓碎后的大蒜,价格便宜一些,如果质量不是太差也可以选择这种,性价比较高。
注意:大蒜的外衣不要弄掉了,这层皮可以保证蒜头在土里不会腐烂。
大蒜可以直播的,将蒜们直接头向上放入土里,盖上土就OK,大蒜这东西很好活,你想怎么种就怎么种,土壤不要太干或者太潮湿。讲究一点,把蒜排成行。
也可以种在育苗盘里面。
不管是直播还是育苗盘种,还是你随便种在花盆或者阳台上,注意选择大的蒜头,小蒜头就留着做菜吧,因为大蒜头出大蒜,小蒜头出小蒜。
如果想在五月份吃蒜苗,三月份可以将长大的蒜进行移栽。浇足水肥粪肥。
河北有什么特产送人
问题一:河北有哪些出名的特产? 赵县的雪梨、赞皇县大枣、沧州金丝小枣、衡水的老白干、邯郸丛台大曲、藁城宫面、饶阳金丝杂面、白洋淀松花蛋、保定槐茂酱菜、唐山蜂蜜麻糖、石家庄 *** 扒鸡(正定老马家烧鸡)、保定马家老鸡铺卤煮鸡、高碑店豆腐丝、唐山棋子烧饼、青年画、白洋淀苇编、织品饶阻鞭炮都多多少少有些名气。
问题二:石家庄有什么特产?能带出来送人的那种! 赵州雪花梨
雪花梨是河北省赵县(古称赵州)的特产,是河北省出口的优质水果之一。因其成熟后肉质洁白无暇,如霜如雪,故被称为赵州雪花梨。赵州雪花梨与其它品种的梨相比较,具有以下特点,一是成熟期早。一般比天津鸭梨早下树
一个月左右。二是个头大,产量高。大者约500克有余,成树每株年产500公斤以上。三是含糖量高,比其...
赞皇大枣
赞皇大枣是河北省著名的土特产品之一。其特点是:色鲜、皮薄、个大、核小、味甜。看外形,体硕如卵,紫红发亮,酷似一件精美的艺术珍玩;剥开后,则见肉质肥厚,质地细密,晶莹如冰;吃一口味道甘甜,鲜美如酪;晒干
掰开,尺把长的蜜丝纤连不断。故被人们誉为“金丝蜜”。据化验分析,赞皇大枣除含有蛋白质、脂肪、糖类、...
雪花梨
雪花梨(别名象牙里梨)是河北省土特名产之一,主要分布在河北省中南部,赵县是著名的集中产区,故称“赵州雪花梨”。早在卑微时就有是向宫廷进贡的土特产品,至今已有2000多年的栽培历史。雪花梨也是河北省传统
的大宗出口水果,在国内外久负盛誉。雪花梨的特点是:果肉洁白如玉,似雪如霜,故称其为雪花梨。果肉细脆...
藁城宫灯
藁城宫灯始于东汉、盛于隋唐,相传东汉光武帝刘秀定都,为了庆贺统一天下之功业,在宫廷里张灯结彩大摆宴席,所挂宫灯盏盏精致,宫灯之名由此而生,后来宫灯的制作技术传入民间。在河北藁城,每逢元宵佳节,家家宝灯
高挂,宫灯遍及全城,同时又有游园赏灯猜谜活动,半月不息。藁城宫灯具有浓厚的地方特色,常见的有白帽...
河北接黑枣
按接穗不同,可分为:牛奶黑枣、大羊奶黑枣、老鸦嘴、蜜黑枣。牛奶墨枣又名无核黑枣、接枣,呈长椭圆形,个中等,肉厚味甘,极少,熟时由**变为蓝黑色,外有,属上等品质。果汁少,适宜生食,亦可加工成枣
面、黑枣酒、黑枣醋等。果实入药,有消渴、除烦热之功效,种仁可榨油制肥皂。...
河北大红袍柿
产于河北元氏。果实扁圆形,果型大,果皮橙红色,近蒂处偶有缢痕,肉细,味甘,无籽,容易脱涩。含有糖、蛋白质、脂肪等营养成分,宜鲜食。...
晋州鸭梨
鸭梨亦名雅梨,是中国古老的优良梨品种。河北晋州被称为“中国鸭梨第一乡”,具有2000多年的栽培历史。该果呈倒卵圆形,近果柄处有一鸭头状突起,形似鸭头,故名鸭梨。因主要在天津口岸出口,又称天津鸭梨。
晋州鸭梨果形俊秀,色泽鲜雅,皮薄多汁,香味浓郁,清脆爽口,酸甜适度,素有“天生甘露”之称。其含糖量高...
赵县雪花梨
又名“象牙梨”。产于河北赵县。赵县雪花梨赵县雪花梨果形长圆,色泽鲜雅,果面有浅褐色斑点,个头硕大而皮薄,单果平均350克,大个儿有500多克。果肉洁白似雪,汁多味甜,质细脆嫩,有冰糖味和怡人的香气。贮
藏后,果皮渐呈金**。据科学化验分析,雪花梨除含有较高的糖分,果酸外,还含有蛋白质、脂肪、维生...
赞皇金丝大枣
又名赞皇大枣。产于河北赞皇。长圆形,果顶稍凹入皮,呈褐色,外形美观,白亮紫红,肉厚皮薄,油大味甘,晒干掰开,尺余长的蜜丝维连不断。鲜枣甜脆可口,干枣肉绵甘香,含糖量达62%-70%,每百克鲜枣含维生素
300-600毫克,比同等重量的梨多140倍,比苹果多69倍。...
石家庄“三大宝”
东北有三大宝、保定有三大宝,不知情的人说石家庄没有特产,殊不知石家庄早年也有“三大宝”DD修鞋、烧饼、大山药(红薯),虽然远不及东北、保定三件宝那样辉煌,但也反映了石家庄的地方特色。...>>
问题三:河北有什么特产烟酒 荷花烟,枣木杠1,子龙醉,丛台酒,多里,
问题四:河北最有名的特产是什么 5分 承德:山楂、水晶饼、丝糕、吉祥菜、沙棘、坎上酸膜、核桃、黄花菜、猕猴桃、棒子。
其他:赵州雪花梨、兴隆红果、沧州金丝小枣、宣化葡萄、京东板栗、涉县核桃、口蘑、祁州药
材、沙北血杞、邯郸丛台大曲、长城干白葡萄酒、白洋淀松花蛋、 *** 扒鸡、沧州冬菜、河北对虾、
唐山陶瓷、定瓷、永佳木雕、曲阳石雕、易水砚、秦皇岛贝雕画、山海关人造琥珀、涿县金丝挂毯、
武强年画、白洋淀苇编织品、饶阻鞭炮、保定“三五菜刀”。
最大特点是,切开后有油淌出,蛋黄蛋青,红白分明。口感好,不咸不淡
白洋淀咸鸭蛋,鸭蛋壳呈青色,外观圆润光滑,白洋淀当地又叫青果;。咸鸭蛋在我国历史悠久,深受老百姓喜爱,在市场上也备受青睐。白洋淀咸鸭蛋特点是蛋心为红色、营养丰富。它富含脂肪、蛋白质以及人体所需的各种氨基酸,还含有钙、磷、铁等多种矿物质和人体必需的各种微量元素及维生素,而且容易被人体所吸收,优质的咸鸭蛋咸度适中、味道鲜美,老少皆宜。与普通鸭蛋相比,咸鸭蛋中部分蛋白质被分解为氨基酸,由于盐腌,使蛋内盐分增加,蛋内无机盐也随之略增。生蛋黄中的脂肪由于与蛋白质结合在一起,看不出含有油脂,腌制时间久了,蛋白质会变性,并与脂肪分离,脂肪聚集在一起就成了蛋黄油,蛋黄中带有红**卵黄素及胡萝卜素,溶于蛋黄油呈红**,增加咸蛋的感官性状,咸鸭蛋出油则是腌好的标志。此外,咸鸭蛋中钙质、钉质等无机盐含量丰富,含钙量、含铁量比鸡蛋、鲜鸭蛋都高,因此是夏日补充钙、铁的好食物。白洋淀农家放养咸鸭蛋: 鸭蛋来源于白洋淀的广大水乡农村,这种鸭子是自然放养,目田食小虾、小鱼、田螺等,朝出暮归,营养吸收充足,加之白洋淀自然环境良好,所产的鸭蛋自然营养全面,无污染、无化学残留,这种鸭黄呈红橙色,是自然红心的那种,这种鸭蛋价比圈养产的蛋价格高,具有蛋黄渗油,香而不腻,回味余长的特色,内质营养丰富,具有松、沙、油、细、鲜、嫩六大特点,是您在休闲欢乐时光的最佳方便菜,是老人、孕妇、儿童的首选食品,为旅行宴宾,馈赠亲朋好友之珍品。
咸鸭蛋含有蛋白质、磷脂、维生素A、维生素B2、维生素B1、维生素D、钙、钾、铁、磷等营养物质;咸鸭蛋中蛋白质的含量和鸡蛋一样,有强壮身体的作用;咸鸭蛋中各种矿物质的总量超过鸡蛋很多,特别是身体中迫切需要的铁和钙在咸咸鸭蛋中更是丰富,对骨骼发育有善,并能预防贫血;咸鸭蛋含有较多的维生素B2,是补充B族维生素的理想食品之一.口味纯正.
故城三豆系指故城地方特产红小豆、绿豆、黑豆三种小杂粮。当地生产生态环境极其适合杂粮生产,现有生产基地5万亩,年销售产品5000吨。故城三豆产业化经营合作社的主导产品“甘珠”牌红小豆,连续六届被评为“河北省名优产品”,2004年被国家认证为A级绿色食品,2006年荣获“中国名牌农产品”称号。畅销日本、韩国、东南亚等国家和地区,内销北京、上海、石家庄等大城市超市。2007年以来,合作社与中国农科院农产品加工研究所合作开发的“红豆沙全粉”深加工项目已由国家批复立项,与河北省农科院杂粮杂豆研究室合作开发的“红小豆、绿豆新品种繁育示范”项目已列入国家“十一五”科技支撑。
蔚县八大碗
是蔚县的传统名肴,顾名思义,八大碗即指席上的主要菜肴数量,一般为丝子杂烩、炒肉、酌蒸肉、虎皮丸子、块子杂烩、浑煎鸡、清蒸丸子、银丝肚等八类。八大碗有荤有素,烹饪精细,鲜美可口,是当地宴宾会客的名肴。
虾酱又名虾糕。它是以各种小鲜虾加盐发酵后,经磨细制成的一种粘稠状酱。我国沿海凡产小虾地区均能生产。以河北唐山、山东惠民......>>
问题五:河北有什么特产烟,好抽的,送人 1 河北出名点的烟:北戴河,钻石,新石家庄 2 河北出名点的酒:汾州黄酒 徐水刘伶醉 燕郊燕潮酩 沧州御河春
安次迎春酒 青龙都山贡酒 邯郸丛台大曲
长城干白葡萄酒 衡水老白干 3 传统风味 :藁城宫面 东陵糕点 青竹牌罐头 饶阳金丝杂面
白洋淀松花蛋 保定槐茂酱菜 塞外古镇熏肉 邯郸风味名吃
唐山蜂蜜麻糖 燕春楼风味炒菜 金牛牌奶油蛋卷 石家庄 *** 扒鸡
宣化朝阳楼涮羊肉 承德御泉牌杏仁露 保定马家老鸡铺卤煮鸡 “杨长 子”火腿肠 高碑店豆腐丝 唐山棋子烧饼年画、白洋淀苇编 织品、饶阻鞭炮、保定“三五菜刀”。4 土特产品 :张北马 武安山羊 宣化葡萄 鸡泽椒干
兴隆红果 赞皇大枣 沧州冬菜 河北血杞
枣强营皮 祁州药材 深州 天津鸭梨
京东板栗 赵州雪花梨 张家口口蘑 张家口口皮
河北红小豆 涉县“三珍” 望都“羊角辣” 沧州金丝小枣
蕨菜 邢台威县西瓜 隆尧大葱
问题六:请问河北有什么特产呢? 大体介绍
晋州鸭梨 深州 兴隆红果 沧州蜜枣 河北血杞 藁城宫面
京东板栗 赵县雪花梨 巨鹿串枝红杏 宣化白葡萄 赞皇金丝大枣
红星苹果 磨盘柿 承德杏仁 望都羊角辣 沧州金丝小枣
巨鹿银花 沧州冬菜 祁州漏芦 涿州御米 巨鹿“01”血杞
张北马 定州猪 虎皮黄兔 武安山羊 大尾寒羊 衡水金鱼 深泽西河肉糕
冀南牛 坝上长尾鸡 抽沙刺绣 曲阳石雕 秦皇岛贝雕画
易水古砚 唐山陶瓷 磁州窑 承德木雕 侯店毛笔
保定健身球 冀州玉雕 错桥果核雕 武强年画 黄骅毛蚶
邯郸丛台酒 坝上莜麦 阳原供佛杏 龙眼葡萄 宣化鹦哥绿豆
八棱海棠 发菜 蕨菜 桑洋驴 西八里大蒜 安平豆口洒
口蘑 蔚州贡米 小石庄大甜椒 鸡泽椒干 金丝挂毯
枣强营皮 口皮 内画鼻烟壶 固安柳编 保定槐茂酱菜
汾州黄酒 徐水刘伶醉 衡水老白干 晋州咸驴肉 高碑店豆腐丝
漕河驴肉火烧 保定春不老 辛集皮革
主体介绍
邯郸一篓油水饺
一篓油水饺:早在1944年,邯郸镇浴新街,有一个只有一间门面的水饺铺,铺主人是邯郸县北苏曹村的王锦堂弟兄。为了做好生意,王氏弟兄起早搭黑,到集市上购买上好的鲜猪肉和时令鲜菜,配上小磨香油,上等酱油等调味品,用老汤打馅,精粉作皮,精心制做。当夹上一个热气腾腾的水饺,轻轻咬上一口,那一汪香喷喷的油水便破口而出。常来的老主顾称之为“一篓油水饺”。几十年过去了,该饺子铺至今生意兴隆,水饺风味不减当年。
胜芳松花蛋(河北皮蛋、变蛋)
产地:中国河北廊坊。
品种:一般可分为硬心和汤心两大类。胜芳松花蛋介乎硬心和汤心之间,独具一格。
特点:松花蛋个大,色泽好看,蛋白为茶色或琥珀色的胶冻状,半透明,有松枝花纹;蛋 黄为深绿色或五彩色,粘度适宜,吃起来味美清香,凉爽可口,颇有特色。
工艺:加工制作时,精心挑选新鲜、个大、优质鸭蛋,用生石灰、纯碱、茶叶、食盐等为 原料,取传统的加工方法制作,并以大口龙缸封存外运。
大名五百居香肠
产地:中国河北大名。
工艺:系以新鲜猪大腿肉、肋肉、臀部肉、腰肉为主料,大多为瘦肉;肠衣为漂洗洁净无瑕的猪肠衣;辅料有石落子、砂仁、香精、精盐、砂糖、纯高梁酒及陈年酱油等。先将肉料洗净去血,切成肉丁,加以各种佐料及调料,搅拌均匀,放置3小时左右,待料味入肉后再灌肠。每灌14厘米左右用麻绳结扎,边灌边扎,直至整条肠衣灌满,然后经恒温烘干而制成。
特点:成品色泽纯正,肠条饱满,粗细均匀,肥瘦适宜,香味醇厚,甜咸兼具,软滑利口,食之不腻,且耐久存。
东陵糕点
产地:中国唐山遵化。
特点:其外皮色泽以红、白为主,但所用馅料及装饰不同:松饼色白,上嵌3个核桃仁,内为白糖馅,间有松子仁;玫瑰饼表皮色红,印有6朵玫瑰花瓣,馅以白糖、玫瑰花为主;太师饼表皮色白,沾有芝麻,内为豆沙馅;龙凤饼表皮色红,印有龙凤图案,馅以白糖、香蕉、玫瑰丝为主;山楂桃呈桃形,表皮上红下绿,馅以山楂为主。除“大八件”外,还有“小八件”及蟠龙酥、莲花酥、佛手、菊花、柿花、二龙吐须等多种式样,造型别致,色泽美观,口感酥脆,绵软酥松,味道有香甜、咸、酸诸味。
深泽西河肉糕
产地:石家庄深泽
历史:深泽肉糕起源于西河村,创始人是晚清时期西河村的李洛提,俗称西河肉糕,闻名衡水、保定、任丘、石家庄、天津、北京等20多个县市,位居深泽“美食三绝”之首。
据西河肉糕第三代传人李喜群介绍,西河肉糕是他的爷爷李洛提发明的,据家谱记载,李洛提出生于晚清1871年,成年后在......>>
问题七:河北省`都有什么特产?能做火车带走的? 本人也建议你买些大枣 算是河北的特色了 别处都没有的
如果去了秦皇岛一定要买写海鲜之类的 还有鱼片什么的 但是挺贵的 呵呵
可以尝个鲜
问题八:河北有什么特产可以带给朋友们啊 沧州金丝小枣.,赵县雪花梨.
承德野味.,露露,坝上的口蘑.莜面
赤城的榛子,怀来县的葡萄,九宝桃
蔚县的豆腐干
问题九:河北保定有什么特产? 1..保定三宝:铁球、面酱、春不老 2、高碑店豆腐丝 3、满城草莓 4、保定驴肉火烧 5、马家老鸡铺 *** 卤煮鸡6、白洋淀鸭蛋7、阜平大枣 8、满城雪桃9、满城大柿子
问题十:河北特产有哪些? 承德:山楂、水晶饼、丝糕、吉祥菜、沙棘、坎上酸膜、核桃、黄花菜、猕猴桃、棒子。
其他:赵州雪花梨、兴隆红果、沧州金丝小枣、宣化葡萄、京东板栗、涉县核桃、口蘑、祁州药材、沙北血杞、邯郸丛台大曲、长城干白葡萄酒、白洋淀松花蛋、 *** 扒鸡、沧州冬菜、河北对虾、唐山陶瓷、定瓷、永佳木雕、曲阳石雕、易水砚、秦皇岛贝雕画、山海关人造琥珀、涿县金丝挂毯、武强年画、白洋淀苇编织品、饶阻鞭炮、保定“三五菜刀”。
火焰原子吸收光谱法的发展现状?
转载:《分析测试百科网》
我国火焰原子吸收光谱分析技术的发展
摘 要:论述了我国火焰原子吸收光谱分析技术1963年以来的发展状况,引用参考文献163篇。
关键词:火焰原子吸收光谱 发展 分析技术
Development of flame atomic absorption spectrometry in China
Deng Bo
(Department of Chemistry,Qinghua University,Beihing)
Abstrac:The development of analytical techniques of flame atomic absorption spectrometry in China sice 1963 is reviwed with 163 references.▲
1 引 言
1955年澳大利亚的A.Walsh〔1〕以及荷兰的C.T.J.Akemade和J.M.W.Milatz〔2〕开创了火焰原子吸收光谱法,1959年前苏联学者Б.В.Львов〔3〕发展了石墨炉电热原子化法,为表彰A.Walsh和Б.В.Львов对发展原子吸收光谱分析技术的杰出贡献,1991年在挪威卑尔根召开的第27届国际光谱学大会和19年在澳大利亚墨尔本召开的第30届国际光谱学大会(CSI)上分别授予他们第一届和第二届CSI奖。
自1961年美国Perkin-Elmer公司推出了世界上首台原子吸收光谱商品仪器后,原子吸收光谱分析,作为测定痕量和超痕量元素的最有效方法之一,在世界范围内获得了十分广泛的应用。
1963年黄本立〔4〕和张展霞〔5〕分别著文向国内同行介绍了原子吸收光谱法。1964年黄本立等〔6,7〕用火焰光度计改装了一台简易原子吸收光谱装置,并开展了早期的研究工作。1965年吴廷照等〔8〕组装成功了实验室型原子吸收光谱仪器。10年我国第一台单光束火焰原子吸收分光光度计在北京科学仪器厂(北京瑞利仪器公司的前身)问世。接着马诒载等将石墨原子化器及其控制电源等研究成果应用于WFD-Y3型原子吸收分光光度计商品仪器上,获得了18年全国科技大会奖。这些早期的研究工作对我国原子吸收光谱分析的发展起了先导作用。
30年来,我国在原子吸收光谱仪器的设计、生产、基础理论研究、分析技术以及应用领域开拓等方面,都取得了令世人瞩目的进展。本文仅就30年来我国在火焰原子吸收光谱技术方面的进展做一简要的回顾。
2 进样技术
进样方法直接影响原子化效率,一种好的进样方法应能高效率、可重复地将有代表性的样品引入原子化器。气动雾化进样是火焰原子吸收光谱分析(FAAS)最广泛使用的进样方法,超声雾化是正在发展中的进样方法〔9,10〕。对于贵重和来源稀少的样品来说,气动或超声雾化进样的共同缺点是消耗试样量大。因此,微量进样技术受到了人们的重视。微量进样法是E.Sebastiani等〔11〕在13年首先提出来的。其特点是用样量少,减少了高含盐量样品堵塞喷雾系统的现象。
卢志昌等〔12〕研制了一种简便的微量进样器,不注样时,有机溶剂连续进入火焰,打开磨口塞注样时,有机溶剂自动停止进入火焰,既保持了火焰的稳定性,又提高了灵敏度。郭小伟等〔13〕设计了一种简便的双脉冲微量进样器,重现性达到2.1%。孙汉文等〔14〕使毛细管在一定长度处曲折,造成节流,用节流脉冲进样测定了人发中的Mg、Cu、Fe、Mn、Ca、Zn等,方法简便,不需要专门的微量进样器。阎正等〔15,16〕使用微量注射器,以间断的小体积喷雾取代连续喷雾,测定了30例健康儿童耳血和全血中的锌和铜。尚素芬等〔17〕进样10μL同时测定了耳血中Cu、Zn、Ca、Mg、Fe等5种元素,方法快速。郝爱国等〔18〕测定了血浆和红细胞中的Cu、Fe和Zn。李绍南等〔19〕用微量注样直接测定了金基和银基合金硝酸消解液中的Cu和Mn。肖绪华〔20〕测定了铝合金中的Cu、Mg、Mn和Zn。
近年来,流动注射技术的发展,使微量进样技术进入了一个更高的发展阶段。在载流速度恒定与注样前后保持一致的条件下,可以获得稳定可重复的信号。方肇伦等〔21-23〕在在线富集方面开展了系统的研究,取得了显著的成就,其出色的研究成果和高水平的专著〔24〕,受到了国内外同行专家的重视。张素纯等〔25〕用FI-AAS测定土壤和植物中的Cu、Zn、Fe、Mn、K、Na、Ca、Mg,测定速度最高可达514次/h,RSD为1%。侯贤灯等〔26〕用FIA-FAAS单标准连续稀释校正法,测定了水样中的镁,免除了标准系列的配制,提高了分析速度。魏继中等〔27〕在FIA-AAS中,用十二烷基硫酸钠乙醇溶剂作载流,比水溶剂载流增敏7.6倍,测定了钢样中的铬,分析速度为100次/h。
3 火焰原子化技术
原子化方法直接影响测定的检出限、灵敏度和准确度。在火焰原子化技术方面,特别值得一提的是,翁永和等〔28〕提出了用富氧空气-乙炔火焰,操作简便,耗气量小,火焰稳定,且不易回火;测定铝的特征浓度达到2.5μg/mL,加入苯环上含有铝分析功能团的有机试剂,如铝试剂和铬天青S等对铝有增感效应,特征浓度可达到1.2μg/mL。富氧空气-乙炔火焰,温度在2300~2950℃范围内可调,可用于高温元素测定,19 年北京瑞利仪器公司在WFX-110/120型仪器上用了这一技术。
冯秀文等〔29〕设计了一种高灵敏的气-样分进双通道燃烧器,测定Zn、Cu、Co、Pb、Mg、Fe、Cd、K的灵敏度比常规气-样混进单通道燃烧器有较大提高。
4 原子捕集技术
原子捕集通过在火焰中浓集被测原子和延长自由原子在石英管测量光路中的停留时间,增大了管内原子密度,是提高火焰原子吸收光谱分析灵敏度的有效途径。
黄淦泉等〔30-32〕用贫焰捕集、富焰释放测定锌,特征浓度达到9.1×10-5μg/mL/1%,用10mg/mL铝溶液喷涂石英管,灵敏度提高5倍,用此法成功地测定了高纯铝,血清和水中的锌、铅,人发、超纯铝和水中的镉。李银玉等〔33〕用此法测定银,灵敏度比常规法提高1090倍。刘立行等〔34〕通过在石英管壁表面喷涂铝盐和重铬酸钾溶液形成薄膜,使原子捕集效率分别提高了26和208倍。魏继中等〔35〕用原子捕集法测定铅,比常规法提高148倍。用X-衍射分析证实,PbO和SiO2结合为硅酸铅富集于石英管外壁,富集作用有一定的饱和性,喷入NH4HF2,可使铅的释放速度加快。张明英等〔36〕测定了蒜头、茶叶和大米中的硒,灵敏度提高4倍。郭明等〔37〕用双缝式原子捕获石英管-FAAS测定了火药烟晕中的微量锑和铅,灵敏度分别提高了9.1和4.2倍。钱沙华等〔38〕用石英缝管捕集技术FAAS测定了地表水、茶水和人发中的Pb、Cu和Cd等,灵敏度比常规FAAS分别高110、39和150倍。
孙书菊等〔39〕用不锈钢缝管原子捕集法测定了血清中的Cu和Zn,灵敏度分别提高了3倍和2倍。赵进沛等〔40〕测定镉,灵敏度比常规火焰法提高了116倍,特征浓度达到1.52×10-4μg/mL/1%。刘永铭等〔41〕考察了缝式原子捕集管的性能,比较了14个元素的测定灵敏度,各元素灵敏度均有提高,铋和铁提高1.3倍,铅和镉提高4.4倍,精密度亦有改善。
其他富集技术与原子捕集技术相结合,可以使测定灵敏度进一步提高。刘志民等〔42〕将黄原酯棉富集与石英缝管技术结合起来,测定了环境水中的铅,灵敏度提高35倍,该法可用于野外作业。刘立行等〔43-45〕联合使用离子交换和原子捕集技术测定水中的镉和镍,离子交换富集倍数为40,原子捕集灵敏度提高近81倍。使用离子交换和喷涂铝盐的石英捕集管(管壁上形成Al2O3层)测定水中的铜,捕集效率提高192倍,总灵敏度提高7463倍。徐子刚等〔46〕在pH=9和pH=1条件下用APDC-MIBK分别萃取Sb(Ⅲ)和总锑,加入氯化铜反萃取之后,缝管捕集测定Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ),灵敏度比常规火焰法提高2.6倍,富集系数达到100。检出限为2.0ng/mL。熊远福等〔47,48〕用DDTC-CCl4和DDTC-CHCl3分别萃取Te(Ⅳ)和As(Ⅲ),结合缝管捕集技术成功地分析了Te(Ⅳ)和Te(Ⅵ)及As(Ⅲ)和As(Ⅴ)。
燕庆元等〔49〕研究了Zeeman效应石英缝管捕集技术,用外径4mm、内径2~2.5mm、缝宽和缝长各为0.8mm和 9mm的单缝微捕集管,测定了Ag、Au、Cd、Cu、Ga、Ni、Pb、Zn等,灵敏度比常规火焰原子吸收法高1.1(Ga)到3.5倍(Au),与非塞曼单缝微捕集法的文献值相比,Au、Cd、Zn的灵敏度均有提高,但其他几个元素的灵敏度低。用正交设计优化水冷石英管捕集条件,测定矿石中的金,检出限达到0.0087μg/mL,测定Ga,灵敏度提高17.5倍。
谢凤宏等〔50〕用电热T型开缝石英管捕集氢化物,火焰原子吸收法测定铜镍渣中的锗,检出限为2.4ng(S/N=2)。
杨海燕等〔51〕用X-衍射分析详细研究了缝管原子捕集和释放机理,Ag和Bi以金属形式捕集,直接从熔融物蒸发原子化;镉、铜、铟、镍、锑、锌以CdO、Cu2O、In2O3、NiO、Sb6O11、ZnO形式捕集,钴和镓以Co2SiO4和GaSiO4形式捕集,铅以Pb12O19或Pb2SiO4形式捕集,捕集物在乙炔流量突然增大的瞬间在高温气体撞击下溅射原子化,或在高温升温的瞬间化学键断裂原子化。使用5%乙醇或丙酮及Al2O3涂层管,能使大多数元素的灵敏度提高。使用Al2O3涂层管检出限和精密度得到改善。元素在捕集管延迟时间tA与捕集物溶点(锌除外)或元素熔点之间(铟除外)具有良好的线性关系。作者认为,高效捕集和瞬间释放是缝管原子捕集法获得高灵敏度的关键。解离能大于4.2eV的氧化物,难于在捕集温度下解离,因此不适合用缝管原子捕集法测定。
5 增感效应和增感技术
在火焰原子吸收光谱分析中,应用表面活性剂增感受到普遍重视。范健等〔52〕在十二烷基硫酸钠(SDS)存在下测定三氧化钼和金属铬中的锰,灵敏度提高50%,特征浓度分别达到0.031μg/mL/1%和0.032μg/mL/1%。
张展霞等〔53〕详细探讨了表面活性剂对Cr(Ⅵ)的增感效应,认为表面张力降低导致气溶胶粒子细化虽然也是增感的一个原因,但不是主要原因,除此之外,荷正电的胶束与Cr2O2-7生成离子对化合物,引起气溶胶粒子的再分配(类似于金属离子的富集作用)和向外扩散速度减慢,火焰中心待测元素浓度增大,以及离子对化合物利于铬的原子化均产生增感效应。因此,增感效应是多种因素综合作用的结果。汪福意等〔54,55〕研究了表面活性剂对锰的增感效应,发现只有阴离子表面活性剂对Mn2+有增感效应,在阴离子表面活性剂的cmc之前,表面活性剂的单体分子与Mn2+电荷引力将Mn2+吸引富集到气溶胶的表面产生增感,在cmc之后,表面活性剂胶团与Mn2+形成胶团化合物,保护Mn2+,使之不能形成难解离或难熔化合物,在表面活性剂燃烧产生的强还原性气氛中直接还原,提高了原子化效率而增感。阳离子和中性表面活性剂没有增感效应,增感效应与表面活性剂电荷类型有关。表面活性剂的效应表现在三方面:再分配富集作用;提供强还原性气氛;改变试液的提升效率。张悟铭等〔56〕认为,在雾化过程中,表面活性剂分子的疏水端积聚在空气-水界面,分析离子由于电荷作用,靠近表面活性剂分子的亲水端,当气溶胶细化时,表面活性剂在分析离子周围形成微环境,进入火焰时,产生还原性气氛,提高了原子化效率,产生增感效应。
魏继中等〔57〕研究了42种有机试剂对测定镱的增感效应,发现三苯甲烷类、变色酸偶氮类、羟基羧酸类和氨羧络合剂均具有增感效应,增感十几倍到二十几倍,铬天菁S增感最高达到26.5倍。增感的原因是形成络合物,改变了化合物的热分解方式,此外有机试剂燃烧提高了火焰温度,增强了火焰的还原性。周志瑞等〔58〕考察了几种螯合剂对FAAS测定铜的增感效应,用离子交换洗脱实验证实,增感效应是由于形成了螯合物,其电子对配位键比一般的化学键热稳定性低,铜螯合物比铜氧化物释放铜原子的解离能小,提高了原子化效率。
周执明等〔59,60〕研究了有机络合剂对Yb的增感效应。有机络合剂的作用在于改变了金属元素在溶液中存在状态,从而改变了热分解和原子化过程,这种增感效应称为络合增感。根据双络合剂增感效应的不同,可分为三类:竞争增感效应(增感大小只取决于其中一种络合剂,而与另一种络合剂存在与否无关);加合增感效应(增感效应等于两络合剂单独存在时增感效应之和);协同增感效应(总的增感效应大于两络合剂单独存在时增感效应之和)。此外,有机络合剂燃烧能提高火焰温度,有利于原子化,增强火焰的还原性,保护自由原子不再被氧化。吴德怀等〔61〕考察了37种有机络合剂对FAAS测定Yb的增感效应,增感最显著的是酚类和芳香羟基羧酸类化合物,抑制分析信号最严重的是胺类和多元醇。在络合剂的结构因素中,键合原子的种类起着重要的作用,但不是唯一的因素,增感效应实际上是各种因素共同影响的结果。吴德怀等〔62〕研究了20多种芳香族对Yb吸光度的影响,有机试剂的磺酸基增感的原因在于增加了有机试剂及其相应络合物的溶解度,以及磺酸基中的氧为键合原子的有机试剂与Yb形成络合物提供了条件,改变了原子化历程,有利于原子化。
孙汉文等〔63〕以氯化铜为增感剂,导数火焰原子吸收法测定了铜中的微量铅,检出限为0.021μg/mL,比常规法检出限0.15μg/mL低得多,灵敏度提高17倍。
6 氢化物发生技术
自从1969年W.Holak〔64〕提出氢化物-火焰原子吸收光谱法以来,该方法获得了广泛的应用。
宣维康等〔65〕用磷酸钠为增敏剂,提高了氢化物发生法测定锗的灵敏度,并比较了5种原子化方法,电热石英管原子化灵敏度最低,氩氢火焰测定锗获得的灵敏度最高,为0.035μg/mL/1%。韩恒斌等〔66〕用自行设计的带预原子化的电热石英炉,氢化物发生法测定了环境标准参考物质中的砷和硒。张佩瑜等〔67〕研究了多种氧化物体系对氢化物发生的影响,K3〔Fe(CN)6〕和亚硝基R盐并非强氧化剂,难于将Pb2+氧化为Pb4+,而K2Cr2O7是强氧化剂,能将Pb2+氧化为Pb4+,然而在HCl-K3〔Fe(CN)6〕和HCl-亚硝基R盐体系中测定铅的灵敏度最高。作者推测在酸性条件下,K3〔Fe(CN)6〕和亚硝基R盐使Pb2+氧化为Pb4+后形成了络合物,有利于形成PbH4,并用这种方法测定了地球化学样品中的铅。王秀等〔68〕用HGAAS-FIA测定了大米、土壤、污水和五味子酒中的砷,检出限为4.0×10-11g。张佩瑜〔69〕用氢化物发生石英炉AAS测定了地球化学样品中的As、Sb和Bi,特征浓度分别为0.083、0.090和0.088μg/mL/1%。张素纯等〔70〕用气体扩散流动注射冷原子吸收光谱法测定土壤和粮食中的痕量汞,改进了Andrade的方法,让Hg0渗透过衬有100目尼龙网的聚四氟乙烯微孔气体扩散膜,进入吸收池进行测定,检出限由1.4μg/L降低到0.06μg/L,分析速度由110样次/h提高到200样次/h。陈恒武〔71〕发现,半胱氨酸对砷有三种作用:还原作用、提高信号强度和减少干扰。在低酸度和室温下,半胱氨酸将As(V)还原为As(Ⅲ)的速度很慢,可以在As(Ⅴ)存在下测定As(Ⅲ),如果预先将As(Ⅴ)还原为As(Ⅲ),可以提高信号强度。
过去一般认为氢化物发生法只适用于周期表第四、五和六族的副族元素Ge、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Se、Te等8个元素。1982年I.S.Busheina等〔72〕发现用硼氢化物还原可以测定In,但灵敏度低,仅为0.3μg。严杜等〔73〕作了改进,将灵敏度提高到0.13μg,并将硼氢化物还原法扩展到用于测定T1,灵敏度达到0.12μg。他们还发现,加入适量的元素Te,可以加速铊氢化物的生成。郭小伟等〔74〕用硼氢化钾(钠)在水溶液中还原镉,生成挥发性化合物,用冷蒸气原子吸收光谱法测定了Cd,特征质量为16pg,检出限达到20pg/ml(3s),并将该法成功地用于环境和生物标准物质的分析。
丘德仁等〔75〕提出了氢化物发生的碱性模式,证实所有氢化物发生元素在碱性介质中均可发生氢化物。因为铁分族、铂分族和铜分族元素不能以可溶性盐类存在于碱性介质中,因此不会干扰在碱性介质中氢化物发生元素的测定,这是一个突出的优点。Te(Ⅳ)在酸性和碱性介质中,与硼氢化物反应都能形成氢化物,而Te(Ⅵ)在酸性介质中,不与硼氢化物反应生成氢化物,郭小伟等〔76〕发现在碱性介质中Te(Ⅵ)能形成氢化物,利用这一差异,使用断续流动氢化物发生器建立了氢化物发生法分析Te(Ⅵ)和Te(Ⅳ)形态的方法。
陈恒武等〔77〕试验了22种螯合剂对产生铅氢化物的影响,PAN-S(1-(2吡啶基偶氮)-2-萘酚)是能提高分析信号最有效的螯合剂之一,其原因可能是螯合的Pb(Ⅱ)比自由的Pb(Ⅱ)更易还原,测定铅的特征浓度为1.3ng/mL,并发现PbH4能直接从螯合的Pb(Ⅱ)产生,而不是从亚稳态的Pb(Ⅳ)产生,这为探索高效发生氢化物体系开辟了一条新途径。金泽祥等〔78〕将MIBK萃取锑的APDC络合物转入氢化物发生器,加入0.5%NaBH4乙醇溶液,在非水介质中发生氢化物,测定锑的检出限为6.8×10-10g。
刘永铭等〔79〕设计了一套氯化物发生器,优化了测定Cd、Pb、Ni的条件,测定灵敏度分别达到了7×10-10、7×10-9、2×10-9g/1%。利用氯化物发生法可以测定的元素达数十种。郭小伟等〔80〕提出了断续流动氢化物发生法,这是一种介于连续流动和流动注射之间的技术,其主要特点是样量灵活可变,能使用单一标样和不同的样时间建立校正曲线,反应条件稳定,效率高,此外它还具有设备简单,节省试剂和样品,便于实现自动化等优点。陈甫华等〔81〕建立了氢化物发生-冷阱捕集-色谱分离-原子吸收测定天然水中四种主要砷形态的方法,检出限分别为:As(Ⅴ) 0.51ng,As(Ⅲ) 0.43ng,MMA 0.38ng,DMA 0.67ng。用此法分析了天津港海水、海河水等,结果表明,表层河水、湖水和海水中以As(Ⅴ)为主,地下水中As(Ⅲ)含量增高,有机砷含量降低。
对于氢化物原子化机理,文献中有两种观点:热解原子化和自由基碰撞原子化。赵一兵等〔82,83〕考察了砷、硒、锡和铅氢化物原子化的机理,认为在石英炉内是一个表面过程,而在石墨炉内,原子化主要是热解作用。在不同的实验条件下,氢化物的形成和原子化是不同的,经常是以某种作用为主,两种作用同时存在。有时存在更复杂的表面和气相反应。郑衍生等〔84〕研究了石英管中AsH3和SeH2的原子化过程,证实AsH3的原子化是H基碰撞所致,而SeH2的原子化是以热分解为主。
7 联用技术
元素不同形态的生物效应差别很大,决定了它们在生态环境中和生物体内的行为和归宿。色谱-原子吸收光谱联用综合了色谱高分离效率和原子吸收光谱检测专一性的优点,是分析元素化学形态的有效手段。
1966年B.Kolb等〔85〕提出用气相色谱-火焰原子吸收光谱联用技术分析汽油中的烷基铅,此后我国学者在联用技术方面进行了许多研究工作,发展了多种联用技术。蒋守规和国外同行〔86,87〕用超低温捕获阱集大气样品,首次在生态环境中追踪到了硒的甲基化合物,从而发现在生态环境中存在硒的甲基化过程。蒋守规〔88〕还测定了大气中的烷基硒,使用在氩气流中加氢的方法克服了远紫外区基体和杂质的严重干扰,检出限为0.2ng/m3。作者还研究了二甲基二硒的热稳定性。白文敏等〔89-93〕建立了多种联用系统测定大气和汽油中的烷基铅,分析了烷基铅,(CH3)4Pb、(C2H5)4Pb、(CH3)2(C2H5)2Pb、(CH3)3(C2H5)Pb、(C2H5)3(CH3)Pb五种化学形态,得到了很好的分离,最小检出量达到30pg,测定大蒜油中(CH3)2Se和(CH3)2Se2,最小检出量分别为0.3ng和0.04ng。
吴奇藩等〔94〕将平流泵压力提高,实现了离子色谱柱与火焰原子吸收光谱仪的联用,利用双重网离子交换树脂,pH=4.0~5.0,以硫酸铵为洗脱液,实现了Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅳ)的分离和电镀液中Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅳ)的同时测定。何滨等〔95〕用石英毛细管色谱柱-不锈钢原子化器联用技术,测定了水貂皮和毛发中的有机汞,氯化甲基汞、氯化乙基汞和氯化苯基汞的检出限分别为0.1ng、0.09ng和0.1ng。
8 分离富集技术
化学分离和富集虽然烦琐,有时也容易引起污染和损失,但却是减少和消除干扰,提高测定灵敏度的有效方法。在化学分析中最常用的分离富集方法,如沉淀、萃取和离子交换等,同样能有效地用于火焰原子吸收。
陈友?等〔96〕用N-正辛基苯胺-间二甲苯萃取,有机相直接进样,测定了矿物中的痕量金、钯和铂,检出限分别为0.05mg/t、0.1mg/t和0.5mg/t。沈振天等〔〕在六次甲基四胺存在下,pH=7.2,用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮(PMBP)-MIBK同时萃取Ca和Mg,用含钠和镧的盐酸溶液反萃取后,测定了Ca和Mg。候永根等〔98〕通过控制pH和加入KSCN配位剂,生成Cr(Ⅵ)-TBP-Cl-和Cr(Ⅲ)-TBP-SCN-溶剂化合物,分别进行萃取和测定Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ),检出限为0.0005μg/mL。张勇〔99〕等用邻菲罗啉为金属螯合剂,高氯酸钠为配体,用1, 2-二氯乙烷萃取富集,测定了动物骨骼中的微量Cu、Zn、Cd和Fe。陈中兰〔100〕用2-巯基苯并咪唑螯合纤维素同时富集水样中的铅、镉、铜、镍,用1mol/L HNO3洗脱,FAAS测定,富集倍数达到50,富集和洗脱速度快。
林大泉等〔101〕使水通过D301大孔阴离子交换树脂,吸附Cr(Ⅵ),分离Cr(Ⅲ),再用还原性反洗液将柱上的Cr(Ⅵ)还原为Cr(Ⅲ)溶出,加以富集,用FAAS分别测定Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)。洪正隆等〔102〕用国产001号强酸性阳离子交换树脂和201×7号强碱性阴离子交换树脂分别交换吸附水中的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ),过滤后,在滤液中加入硫酸钠,分析Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ),灵敏度达到0.0038μg/mL/1%,方法简便。
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天津拌凉菜调料油制作
6种凉菜调料~~
1.姜汁——把鲜姜去皮后洗净,切成泥状,加盐、味精、醋调匀。
吃海鲜的时候,将海鲜煮熟后蘸食此汁,味道特别鲜美。
2.红油蒜泥汁——将大蒜剥皮洗净后用刀切成蒜泥,然后加入盐、味精、酱油、红辣椒油(也可用干红辣椒炸油)、白糖、香油,调匀即可。
既可凉拌,也可蘸食,比如红油肚丝、腰片、白肉、黄瓜等。
3.香糟汁——取香糟、花雕黄酒、糖桂花少许,白糖、盐,拌好后放置10个小时,最后滤去杂质即可。
糟毛豆、糟鸡、糟猪肝均可依法炮制。
4.葱油汁——取葱白切成碎末,放入盐拌匀,将烧热的油倒在葱末上,再放入味精、香油即可。此汁适于拌葱油鸡,葱油冬瓜、葱油莴笋、葱油海蜇等。
5.糖醋汁——将姜片、花椒少许放入水中熬煮片刻捞出,再放入白糖煮至溶化后出锅,待凉后加入醋、少许盐、香油拌匀。
适用于凉拌蔬菜类,如糖醋藕片、糖醋黄瓜等。
6.桂花汁——把糖桂花(超市有售现成品)上锅加水,熬到糖化了之后,再放入少量盐,待汁水粘稠即可。用桂花汁拌藕别具风味。
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